都是从高能级往低能级跃迁，为什么内转换是无辐射的，而荧光过程是辐射的，发不发光的本质原因是什么？

幸福侠侣

都是从高能级往低能级跃迁，为什么内转换是无辐射的，而荧光过程是辐射的，发不发光的本质原因是什么？
原文地址：https://www.zhihu.com/question/593788968

队长是我

内转换本身就是非辐射跃迁的一种，非辐射跃迁过程中产生能量的损失。荧光过程是原子从高能级向低能级跃迁时发生辐射跃迁，释放光子，进而出现荧光或者磷光。发不发光的本质就是看它在跃迁时是辐射跃迁还是非辐射跃迁。

长长的路

内转换与荧光过程的区别在于激发态与基态的能量差被转换为分子振动的能量或是光子的能量。



荧光发射

当两势能面能量相近时，核动量耦合项变大，不再可以忽略不计，BO近似失效（此部分推导可以见Wiki）。避免交叉点附近不可忽视的电子振动耦合使内转换过程得以发生，激发态的能量转化为分子振动的能量。



避免交叉

清风寡欲

高能级往低能级其实不能叫跃迁，是回位或者回退。这时候肯定发出辐射，不在可见光范围就看不到。
或者发出的辐射在物体内又被其它原子吸收，也会看不见。
低能级升高是跃迁，需要吸收能量。