灵敏度vs检出限

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1.灵敏度：又称分析灵敏度（analytical sensitivity）。国际纯粹和应用化学联合会（International Union of Pure andApplied Chemistry，IUPAC）将方法的灵敏度定义为被测组分浓度或含量改变1个单位时所引起的分析信号的变化［1］。通过定义，我们可以发现灵敏度就是分析校准曲线的斜率。曲线斜率越大，表示方法的灵敏度越高。这点很好理解，假设在称量范围内我们用电子秤和天平同时称量100克淀粉，如果在被测物里再增加0.1克淀粉，天平可以很容易称量出来精确差异，而电子称却不发生变化。我们就说天平比电子秤灵敏度高。

  除此之外，在分析实践中还有针对某一类方法灵敏度的特定表达方式，如对于紫外-可见分光光度法，则用摩尔吸光系数表示。摩尔吸光系数越大，在一定条件下校准曲线的斜率也越大，表示灵敏度越高。

  2.检出限:IUPAC将检出限（limit of detection，LoD）定义为给定分析程序具有适当的确定检出分析物的最小浓度或量［1］。若LoD处的分析信号为Xd，则Xd=xB+k·sB。其中k为可靠性系数，IUPAC建议取k=3，xB和sB分别为有限次测量的空白均值和空白标准差。若用校准曲线斜率（m）表示灵敏度，用浓度（Cd）表示检出限，根据校准曲线可知：Xd=xB+m·Cd。又因Xd=xB+k·sB，故Cd=(Xd-xB)/m=k·sB/m。由此可见，当k确定后，若空白的标准差一定，m与Cd呈反比。因此，人们习惯于把具有较低LoD的分析方法说成该方法具有较高的灵敏度（注意：这是一种推论，而不是等价说明）。恰巧是这个现象经常出现在我们的日常生活与工作中，让我们产生一点混淆：低LoD一定伴随高灵敏度甚至有些人认为“低LoD=高灵敏度”。

  然而，LoD不仅与灵敏度有关，还与空白信号的标准差有关，空白信号波动范围大，样品中含有较低的分析物浓度时产生的分析信号不易与空白区别，致使检出限增高。因此，减小空白的标准差可使LoD降低，而对方法的灵敏度没有影响，由此可见灵敏度和LoD是完全不同的两个概念。实际上，很多方法本身的灵敏度很高，但由于受空白标准差的影响，LoD很难达到理想的程度。理想的方法应具有高的分析灵敏度和低的LoD。IUPAC定义的LoD实际上就是检出低限双侧99.7%分布范围的上限。

参考文献

［1］察冬梅. 浅议灵敏度、LoD和测定限［J］. 大学化学，2011，26：84-86.

张秀明等中华检验医学杂志

一路且一行

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