01 什么是ICP-MS? 感应耦合等离子体质谱法(ICP-MS)是一种特殊的质谱技术,自20世纪80年代初首次被报道以来,已经在广泛的应用中得到了广泛的应用[1]。 像所有的质谱技术一样,它依赖于样品的电离,然后是样品碎片的分离和检测。根据对样品碎片的分析,可以确定样品的身份。 与其他质谱技术相比,ICP-MS的独特之处主要在于用于电离的方法,即使用电感耦合等离子体源进行轰击。与其他需要真空条件才能成功电离的样品电离方法相比,使用等离子体的电离是在环境压力下进行的[3]。 这一关键的区别使其具有许多操作上的优势,包括连续监测样品的能力(因为不需要真空压力),这可以提供关于样品成分如何随时间变化的重要信息[4]。此外,像其他基于质谱的方法一样,可以轻易实现极高的灵敏度(通常是十亿分之一或更低)[5]。 02 对于ICP-MS,有哪些尚未解决的挑战? ICP-MS的显著挑战包括应用的实际问题,如需要昂贵的仪器和训练有素的实验室技术人员来操作该设备。这些要求阻碍了便携式ICP-MS设备的发展,从而限制了现场采样和分析。然而,如果在现场采样,然后将样品运到实验室进行分析,许多复杂的系统仍然可以用ICP-MS进行分析。 此外,ICP-MS中潜在的不希望出现的光谱干扰仍然是一个重大的挑战,主要是由于多原子物种和其他与目标分析物共析的物种[6]。尽管如此,系统的高灵敏度和对广泛的分析物进行采样的能力使ICP-MS在一系列应用中大受欢迎,下面将详细回顾几个例子。 03 ICP-MS的应用 3.1、应用1:ICP-MS用于固态分析 [7] 激光烧蚀-电感耦合等离子体质谱法(LA-ICP-MS)将ICP-MS与激光烧蚀相结合,将固体样品转化为粉末,用于ICP-MS分析。 这项技术明显地扩大了ICP-MS可以分析的样品范围,包括非挥发性物质。LA-ICP-MS的效用已经在各种固态分析工作中得到证明,包括表面分析。 由Currie等人报告的一个例子表明,LA-ICP-MS可以用来测量经过含硼防腐剂处理的木板中的硼浓度,说明固体木材样品的激光烧蚀直接使大量穿透深度的硼得到量化[8]。 在一个相关的案例中,研究人员发现LA-ICP-MS分析允许对来自已知铀矿区的橡树环中的铀进行量化,使用激光烧蚀从树的表面以及相当深的地方获得样品[9]。 值得注意的是,现场特定的表面分析使研究人员能够识别橡树样本中存在的异质性,如果没有进行定向激光烧蚀的能力,是很难识别的。其他使用LA-ICP-MS的树木分析揭示了铅和铅同位素的存在[10,11],以及硫、磷和钾[12]。 与其他用于检测树木和木制品中的金属离子的方法相比,LA-ICP-MS的关键优势在于能够在高位置精度下进行采样。这提供了使用其他方法不容易获得的特定位置信息[13]。 3.2、应用2:ICP-MS在医疗方面的应用 ICP-MS在各种医疗应用中具有显著的效用,特别是在医疗诊断、生物医学成像和治疗方法的质量控制方面。在这一应用中,ICP-MS的关键优势包括它能以极高的灵敏度识别成分,即使在复杂的环境中,如人体中发现的成分。 在兽医诊断医学的一个耐人寻味的应用中,研究人员使用ICP-MS分析动物的干血斑,并准确地确定哪些动物遭受了有毒金属暴露[14]。 这种方法的优点包括所需的血量极少(50 μL),可以获得一系列金属污染物的高度敏感结果,包括砷、镉、汞和铅。相比之下,其他方法已经报道了类似的检测限(1.5-~3.7 μg/L,取决于金属污染物),但需要明显更多的血量来获得准确的结果。 由于动物的总血量不多,所以难以取得或无法获得更大的血量。 使用ICP-MS的生物医学成像已经被广泛用于各种场合,激光烧蚀法(见上文)能够提供关于固体肿瘤成分的空间分辨率信息[15]。 此外,使用ICP-MS在细胞内成像也有报道。在一个例子中,研究人员发现LA-ICP-MS提供了足够的信息来测量乳腺癌细胞表面的受体表达,甚至可以使用高分辨率成像结合LA-ICP-MS技术测量单细胞的受体表达[16]。 在生物医学环境中使用LA-ICP-MS所面临的挑战包括:激光烧蚀会导至非微不足道的样品降解和/或改变。使用ICP-MS进行生物医学成像而不使用激光烧蚀也有报道,但一般需要使用外源性药剂,如荧光探针[17]、纳米颗粒[18]和/或放射性标记材料[19]。 最后,药物的质量控制也受益于ICP-MS的使用,在分析非传统药物和补充性药物方面有特别的好处。 据报道,ICP-MS对质量控制工作大有裨益的一种情况是对10,000多个中药样品的综合分析。在这种情况下,研究人员确定许多药品中含有令人担忧的铅、砷、镉或汞的浓度[20]。有趣的是,研究人员能够使用ICP-MS来确定污染情况在传统药物的种植地[21]和中药产品的销售地之间有什么不同[22]。 3.3、应用3:ICP-MS用于环境监测 由于ICP-MS具有在极低浓度下检测许多分析物的能力,它对环境监测的应用具有显著的好。 例如,研究人员使用ICP-MS结合高效液相色谱法(HPLC)来检测受污染土壤样品中的铬[23]。这种方法提供了良好的检测限(0.2 μg/L),ICP-MS具有独特的能力,可以提供连续监测并确定铬在复杂样品中的移动。 在另一项环境监测研究中,研究人员报告说,ICP-MS被用来提供关于核设施周围铀污染的信息[24]。铀对健康的已知危害[25],以及铀可以通过空气、水和土壤在环境中快速移动的事实[26],使得这些研究很有价值。 3.4、应用4:ICP-MS在法医科学和执法中的应用 另一个从ICP-MS的使用中获益良多的应用是法医学和执法。ICP-MS已经被用来识别微量物质,确定死亡原因和识别犯罪分子。 枪击残留物通常使用ICP-MS检测[27],它寻找包括铅、钡、锑和锡在内的无机物的存在,以确定**被射击[28]。在这种情况下使用ICP-MS的优势集中在ICP-MS能够同时测量多个物种,并从特定地点取样,以准确确定枪击的位置。 在另一个例子中,ICP-MS被用来确定一位老年妇女的死因,结果显示她死于犯罪者在一次杀人未遂中使用的自制子弹的铅中毒[29]。最后,LA-ICP-MS提供了以无与伦比的灵敏度分析指纹残留物的能力[30],提供了关于指纹残留物化学成分的信息,促进了识别和逮捕罪犯的执法工作[31]。 04 总结 总的来说,在广泛的应用中使用ICP-MS有明显的优势,这项技术提供了高灵敏度,可以在复杂的环境中检测各种分析物,包括金属物种,意味着它非常适合检测这些分析物。 此外,将ICP-MS与激光烧蚀技术相结合,极大地扩展了可以挥发和检测的样品范围。这种搭配提供了空间分辨率,可以测量生物环境和金属污染的树木的异质性,确定枪声的位置,便于识别犯罪分子,并对固态肿瘤进行成像,便于肿瘤切除手术。 虽然使用ICP-MS的缺点,包括操作成本高,仍然存在,但总的来说,这种技术极大地提高了一系列高影响力应用的分析化学能力。 |